Родился в 1893 г. Место рождения: Калининская обл., Старицкий р-н, д. Станишино.
Русский.
Получил среднее образование.
Род деятельности к моменту ареста - "фабрика им. Маркова: бухгалтер". Был беспартийным.Последний раз Павел Степанович Волков был арестован 27 сентября 1937 г.
Приговор вынесен тройкой при УНКВД СССР по Московской обл. 8 октября 1937 г. Был расстрелян 13 октября 1937 г. на Бутовском полигоне НКВД под Москвой. Реабилитирован 28 апреля 1958 г. за отсутствием состава преступления.